從嫡的定義可知,如果要獲得不可逆過程的嫡變化值,就需要在始態(tài)與終態(tài)之間尋找一條可逆路徑才行。這是因為狀態(tài)函數(shù),系統(tǒng)的嫡變化值不論對可逆過程或不可逆過程,只要其始態(tài)、終態(tài)相同,就是一樣的。同時,沿不可逆路徑是無法積分的,因此,必須將不可逆路徑改變?yōu)榭赡媛窂?,才能通過運算方法求出別直。這里要說明一點,叩當始態(tài)或終態(tài)都是平衡狀態(tài)時,這樣一條可逆路徑一般是能夠找到的。
顯示機械不可逆性的過程:這種不可逆過程是很多的,如將機械功絕熱地轉化為系統(tǒng)的內能的一些過程(熱絕緣固體的非彈性變形,熱絕緣材料的磁滯過程等),以及系統(tǒng)的內能轉變?yōu)闄C械能,然后又轉化為內能的一些過程(理想氣體向真空中的膨脹、節(jié)流過程等)。
當機械功絕熱地轉化為系統(tǒng)的內能時,系統(tǒng)的溫度由增至(壓強恒定)。由于沒有熱向環(huán)境輸出或由環(huán)境輸人,故環(huán)境的變化值為零。為了計算系統(tǒng)的墑變化,必需用一個可逆過程代樸這一非可逆過程。這一可逆過程應能將同一始態(tài)引導至同一終態(tài)。
現(xiàn)在,我們用一組溫度由,到的熱庫與系統(tǒng)接觸,研究不銹鋼反應釜其在等壓下的熱傳遞,則這就是絕熱不可逆過程中系統(tǒng)的摘變。由于環(huán)境的摘變化值為零,故總的嫡變化就等于系統(tǒng)的摘變化,下面討論理想氣體不可逆等溫膨脹過程的消變化。例如理想氣體向真空中膨脹,這時理想氣體不做功, 溫度保持不變。因理想氣體的內能只是溫度的函數(shù),故從而由此可知,環(huán)境的摘變化是等于零的,即理想氣體膨脹前后的體積為可以設計一個等溫可逆膨脹過程來求系統(tǒng)的嫡變化。